Para vender legalmente não é necessário ter uma empresa, basta registar nas finanças com o CAE da atividade em causa e também na segurança social.
O que a maioria das pessoas fazem é começar um pouco à margem da lei mas que na fase inicial não é demasiado problemático se forem cumpridas as normas e leis que protegem os compradores.
Basta começar por inscrever em grupos de vendas no facebook e publicar lá anúncios, escolher também outras plataformas fora do facebook como o olx, custojusto, sapoanuncios, etc.
Criar uma página da loja também ajuda a divulgar e vender.
Mas recomendo que logo que perceba que o negócio pode mesmo funcionar, vá fazer registo nas finanças para evitar problemas, porque a vender online não sabemos a quem se está a vender e pode trazer dissabores.
Bons negócios!