Olá, Pedro.
Tenho a certeza absoluta que não há uma forma "directa" de o fazer mas existem soluções. Podes sempre carregar a conta de uma casa de apostas, por exemplo, e, posteriormente, levantas o dinheiro.
Por exemplo, na BetClic, o carregamento mínimo é de €10,00 via PaySafeCard e o levantamento mínimo é de €15,00. Claro que se receberes um PaySafeCard de €10,00 não vais conseguir levantar, mas podes sempre comprar outro de €10,00 de modo a carregares a conta com um total de €20,00 e assim já poderás levantar o dinheiro. Esta lenga-lenga toda no caso de ser um de €10,00 pois se for um de €25,00 é suficiente.
Há imensas formas de conseguires fazer o cambio de PaySafeCard para Dinheiro Vivo.