Não pretendo guardar o conhecimento.
Apenas disse, no inicio para testarem.
Por mais opções que existam no save for web, quando se trata especificamente de PNG o Photoshop, não se sabe bem como nem porquê baixa a qualidade da imagem final e cria um "fringe" à volta da imagem. Para evitar o fringe normalmente usa-se a opção "Mate" existente no save for web mas nem sempre resulta, para obterem melhor qualidade o PNG deve ser guardado como PNG.24 que é um "formato" lossless.
Mas para evitar estas "chatices" e volto a frisar, no caso especifico dos PNG, redimensionar a imagem para o tamanho final, em pixeis e nos DPI que pretendemos e gravar usando o save as, normalmente garante a fiabilidade das cores e a boa resolução da tipografia.
Eu uso assim diariamente, não quer dizer que esteja correcto, mas para mim funciona, é uma questão de experimentarem como já tinha dito. Quanto ao tamanho final da imagem normalmente a imagem gravaada com o save as é maior em cerca de 2 kb em relação ao save for web.