Bom, tens duas alternativas.
A primeira seria chamares a função mail() tantas vezes quantos mails tiveres:
<?php
$mails = Array('mail1@sapo.pt', 'mail2@sapo.pt', 'mail3@sapo.pt');
foreach($mails as $mail)
mail($mail, "assunto", "mensagem", "From: meu@mail.pt");
Alternativamente podes modificar os headers do mail e incluíres cópias BCC:
<?php
$headers = "To: principal@sapo.pt\n";
$headers .= "From: eu@sapo.pt\n";
$headers .= "Bcc: mail1@sapo.pt, mail2@sapo.pt, mail3@sapo.pt\n";
$headers .= "X-Mailer: PHP " . phpversion();
mail('principal@sapo.pt', 'assunto', 'mensagem', $headers);
?>
